Gentilini, geçtiğimiz Aralık ayında bu görevden ayrılan Hollandalı Daan Everts'den devraldı. Everts'ten önce bu görevde Hikmet Çetin bulunuyordu.
İtalyan diplomat daha önce AB'nin Kosova temsilciği görevinde bulunmuştu. Ayrıca Gentilini, İtalya Eski Başbakanı Romano Prodi'nin de diplomatik danışmanlığını yapmıştı.